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2026-09-11 · 技術文章

熱磷酸與 SPM 濾心怎麼選?高溫強氧化藥液為什麼要用全氟濾心

熱磷酸蝕刻氮化矽、SPM 去除光阻,是濕製程裡條件最嚴苛的兩種藥液。濾膜是 PTFE 還不夠——骨架、端蓋、O-ring 任一個不耐,整支濾心就跟著失效。本文用化學相容表與全氟濾心的實際額定值,說明高溫下的壓差降額、冷機黏度、SPM 氣泡造成的脫濕,以及選型時該逐項確認的清單。

熱磷酸與 SPM,是半導體濕製程裡條件最嚴苛的兩種藥液:溫度常在 125–160 °C,一個是高濃度酸、一個是強氧化劑。替這兩種藥液選濾心,很多人第一個念頭是「用 PTFE 就對了」—— 方向沒錯,但只對了一半。

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先講結論:濾膜是 PTFE 只是基本門檻。骨架、端蓋、O-ring、濾殼,每一個接液部件都要耐得住;而溫度與壓差要看操作溫度下的額定值,不是 25 °C 的數字。
本篇章節
  1. 兩種藥液在製程裡做什麼?
  2. 為什麼只看濾膜不夠?
  3. 溫度與壓差:看操作溫度下的額定值
  4. 冷機啟動:黏度讓壓差變大
  5. SPM 的特有問題:氣泡與脫濕
  6. 熱磷酸的特有問題:矽的析出
  7. 高溫會加快析出物釋出
  8. 選型檢查清單
  9. 常見問題

兩種藥液在製程裡做什麼?

約 150–160 °C
熱磷酸(H₃PO₄)
用途:選擇性蝕刻氮化矽(Si₃N₄),同時保留氧化矽;在 3D NAND 中用來移除堆疊結構裡的氮化矽層。
過濾要對付的:溶解矽累積後析出的 silica 微粒與膠體。
125–160 °C
SPM(H₂SO₄ + H₂O₂)
用途:去除光阻與有機殘留,例如灰化後的清洗。
過濾要對付的:顆粒,以及 H₂O₂ 分解持續產生的氣泡。

兩者的共通點是「高溫 + 強腐蝕」,而這個組合會同時考驗濾心上的每一種材料。

為什麼只看濾膜不夠?

一支筒式濾心的接液部件至少包括:濾膜、支撐層與導流層、外殼(cage)、中心杆(core)、端蓋、O-ring;裝進濾殼後,還要再加上濾殼本體。高溫強氧化藥液會找上其中最弱的那一個。

端蓋 濾膜 外殼(cage) O-ring 中心杆(core) 支撐層/導流層
圖 1 · 筒式濾心的接液部件(示意):任何一個部件不耐,整支濾心就跟著失效
接液部件熱 SPM/熱磷酸的選擇要注意的
濾膜疏水 PTFE改質(親水化)PTFE 在 125–160 °C 的 SPM 中為 △;PP、UPE、PES、Nylon 為 ✕
支撐層、外殼、中心杆、端蓋PFA 全氟結構骨架用 PP 或 HDPE 時,溫度上限由骨架決定:浚淵 PTFE 濾膜搭配 PP 骨架的濾心最高 70 °C,搭配 HDPE 骨架的最高 40 °C
接合方式熱熔接合、不使用黏著劑全結構無金屬件
O-ringFFKM 全氟橡膠強氧化性與高溫藥液建議選 FFKM
濾殼PFA筒式濾心裝在濾殼內,濾殼也是接液面

濾膜欄的判定引用浚淵〈半導體製程過濾〉類別頁製程化學品相容對照表的 SPM(125–160 °C)列(◎ 長期相容/○ 一般相容/△ 條件性相容,需先做浸泡測試/✕ 不相容)。該表的磷酸列條件為 60 °C 以下,熱磷酸請搭配〈產品列表〉頁濾膜化學品選用表的「強酸/氧化混酸」與「> 100 °C」兩欄判斷;骨架溫度上限取自各產品規格。

這就是「全氟濾心」存在的理由:濾膜是 PTFE,支撐層、外殼、中心杆與端蓋是同屬氟聚合物的 PFA,流道裡沒有異種材料的界面,也不會出現「膜還好好的、骨架先壞了」的情況。O-ring 與密封材質的比較見〈液體濾心 O-ring 材質怎麼選?FFKM、EPDM、Viton 等相容性與應用解析〉,濾殼材質見〈強酸強鹼環境下為何必須選用 All Teflon 濾殼?材料科學角度解析〉。

溫度與壓差:看操作溫度下的額定值

即使是全氟結構,額定值也會隨溫度改變。以浚淵兩種全氟濾心的規格為例:

100 °C全氟筒式濾心最高溫度
180 °C全氟一體拋棄式最高溫度
−60%筒式壓差上限降幅(25→100 °C)
約 −83%拋棄式壓差上限降幅(25→180 °C)
型式最高溫度25 °C 壓差上限高溫壓差上限
全氟筒式濾心100 °C0.5 MPa(72 psi)0.2 MPa(29 psi)@ 100 °C
全氟一體拋棄式濾心180 °C0.58 MPa(84 psi)0.1 MPa(15 psi)@ 180 °C

氟聚合物在高溫下會變軟、更容易潛變,所以溫度越高,能承受的壓差越低。這帶來三個實務影響:

  1. 型式要對應操作溫度。操作在 150–160 °C 的迴路,額定 100 °C 的筒式濾心就不在範圍內,要選額定溫度涵蓋操作溫度的型式 —— 以浚淵產品而言是額定 180 °C 的一體拋棄式。
  2. 換心壓差要用高溫額定值來訂。如果沿用 25 °C 的 0.58 MPa 當基準,對 180 °C 的允許值 0.1 MPa 來說已經是將近 6 倍。
  3. 需要更低壓差時,加大膜面積或多支並聯。Ø68 mm 濾心每 10 吋 1.2 m²,Ø83 mm 可選 1.8、2.2、2.8 m²。

冷機啟動:黏度讓壓差變大

濃磷酸與濃硫酸都比水黏稠,而且黏度會隨溫度大幅改變。濾心的流量曲線通常以 25 °C 超純水量測,換成實際藥液時,壓差要乘上該藥液在操作溫度下的黏度比:

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換算方式:藥液壓差 ≈ 同流量下的超純水壓差 × 藥液黏度 ÷ 水的黏度

也就是說,同一個流量,冷機剛啟動、藥液還沒升溫時的壓差,會明顯高於熱機穩態。建議升溫過程先以低流量循環,等溫度穩定後再拉到設定流量;壓差警報值也應該把溫度一起納入考量,而不是全程用同一個數字。流量與壓差的完整算法見〈液體濾心流量怎麼算?如何確認是否滿足製程需求〉。

SPM 的特有問題:氣泡與脫濕

H₂O₂ 在高溫酸液中會持續分解並釋出氧氣。氣泡進入濾殼後,會聚集在濾心上游側,甚至進入疏水 PTFE 的膜孔,把液體擠出來 —— 這個現象叫脫濕(dewetting)。被氣體占據的膜面積不再過液,外觀上就是壓差上升、流量下降,很容易被誤判成濾心堵塞而提早更換。

對策 1
選有排氣設計的型式
濾殼要有排氣口;一體拋棄式可選三通含核心排氣(core vent)的構型,由中心杆直接排出濾芯內側的氣體,縮短排氣時間。
對策 2
把排氣寫進操作程序
壓差上升時先排氣、觀察是否回復,再判斷是否需要換心。
對策 3
別指望改質膜解決
改質(親水化)PTFE 在 125–160 °C 的 SPM 中相容性為 △;熱 SPM 仍以疏水 PTFE 為主,氣泡問題靠排氣設計處理。
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預潤濕的安全問題:乾式疏水 PTFE 常用 IPA 預潤濕,但 IPA 等有機溶劑遇到 SPM 會劇烈反應。用於 SPM 的濾心,建議選擇超純水預潤濕出貨的型號;若現場以 IPA 潤濕,務必用超純水完全置換後,才可導入 SPM。

熱磷酸的特有問題:矽的析出

蝕刻氮化矽時,矽會溶進磷酸裡。溶解矽維持在適當範圍時,有助於提高對氧化矽的蝕刻選擇比;但累積過高,就會以 silica 微粒或膠體的形式析出,甚至重新沉積到晶圓表面。對濾心來說,這代表負載會隨槽液使用時間逐漸增加:

  • 濾心更換週期要和槽液管理一起規劃,而不是只看固定天數。
  • 看壓差趨勢,不只看單點數值。同樣的壓差出現在剛換槽液時與使用末期,意義不同。
  • 精度要兼顧攔截與負載。精度越細攔得越多,負載也累積得越快。選精度的方法見〈液體濾心精度怎麼選?從需求判斷適合的過濾精度〉。

高溫會加快析出物釋出

溫度升高,濾心材料釋出金屬與有機物的速度通常也會加快。所以熱藥液迴路除了材質相容,也要看金屬潔淨度等級:浚淵全氟一體拋棄式濾心可選 < 0.5/< 3/< 10 µg/device,全氟筒式濾心可選 < 3/< 10/< 25 µg/device。一體拋棄式的全氟結構耐 180 °C,可以承受熱藥液與熱超純水沖洗。金屬萃出怎麼量,見〈濾心金屬溶出物怎麼測?ICP-MS 如何評估濾心潔淨度〉。

選型檢查清單

  1. 操作溫度:穩態最高溫度是多少?啟動與升溫過程的溫度與流量如何變化?
  2. 藥液組成:濃度、混合比例、是否含 H₂O₂ 等會產生氣體的成分。
  3. 所有接液材質:濾膜、支撐層、外殼、中心杆、端蓋、接合方式、O-ring、濾殼,逐項對照相容表。
  4. 型式的溫度額定:操作溫度是否在該型式的最高溫度以內。
  5. 操作溫度下的壓差上限:換心壓差與警報值以此為準。
  6. 黏度換算:用藥液在操作溫度下的黏度比換算實際壓差,並檢查冷機啟動時的壓差。
  7. 預潤濕方式:SPM 迴路優先選超純水預潤濕出貨,避免 IPA 殘留。
  8. 排氣設計:濾殼排氣口、拋棄式的核心排氣構型。
  9. 潔淨度等級:依製程位置選擇金屬潔淨度等級,並規劃上線前沖洗。
  10. 導入驗證:以實際藥液濃度、溫度與運轉時間做浸泡測試,並複驗流量與完整性。

常見問題

熱磷酸可以用 PVDF 濾心嗎?

在浚淵〈產品列表〉頁的濾膜化學品選用表中,PVDF 對強酸/氧化混酸與 100 °C 以上皆為 ○(一般相容,須注意濃度與溫度上限)。熱磷酸常在 150 °C 以上操作,已接近 PVDF 的使用溫度邊緣,須以實際濃度、溫度與運轉時間驗證;若要長期穩定,全氟結構的餘裕較大。

全氟筒式濾心額定 100 °C,高溫製程就不能用筒式嗎?

原則是操作溫度必須在該產品的額定範圍內。以浚淵產品而言,100 °C 以上請選用額定 180 °C 的一體拋棄式;其他廠牌或型式,請以供應商在該溫度下的額定資料為準。

為什麼相容表上,改質 PTFE 在熱 SPM 是 △,疏水 PTFE 是 ◎?

兩者本體都是 PTFE,差別在改質 PTFE 多了一層讓膜容易被水潤濕的表面處理。在高溫強氧化的 SPM 中,這層表面處理可能受到影響,所以列為條件性相容;未改質的疏水 PTFE 則沒有這個問題。親水與疏水 PTFE 的差異見〈PTFE 濾心怎麼選?親水型與疏水型選型指南〉。

SPM 迴路壓差突然上升,一定是濾心堵了嗎?

不一定。SPM 會持續產生氣泡,氣體占據膜面也會讓壓差上升。建議先排氣並觀察壓差是否回復,再判斷是否需要換心。

熱藥液迴路的濾心多久換一次?

沒有固定天數。應以操作溫度下的壓差上限、壓差上升趨勢與槽液管理週期綜合判斷。完整的判斷方法見〈液體濾心壽命怎麼預估?影響因素與更換判斷指南〉。

資料來源

熱磷酸、SPM 迴路要換濾心?
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